Nafion树脂的催化作用使diels-alder环加成反应能在低温下进行。例如，蒽分别和马来酸酐、对苯醌、马来酸二甲酯以及富马酸二甲酯的反应，可在60-80度，在CHCL3或苯的回流下进行。Lewis酸催化下，反应在室温下即可进行，但反应产物中常伴随二烯烃的聚合反应，而且催化剂用量需2倍于催化当量。催化当量的质子酸nafion即可在较低温度下有效地催化此类反应。1,3-环己二烯与丙烯醛反应，不加催化剂与100度反应3h，只得到25%的产物，在nafion催化下，25度反应40h，产率达88%。60-80度下，蒽可以和双烯体在苯或氯仿中回流反应。亲双烯体分别为马来酸酐、对苯醌、二甲苯马来酸、二甲基富马酸，分别反应5h、2h、15h、16h，产率为91%、92%、95%、94%。Nafion sio2负载的二噁唑啉-二价金属离子（Cu、Mg、Zn）也被用来催化Diels-Alder反应，但选择性较差，这归因于复合催化剂结构中无手性中心。